Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания




Скачать 55.02 Kb.
PDF просмотр
НазваниеСтандарта при газохроматографическом количественном определении содержания
Дата31.10.2012
Размер55.02 Kb.
ТипДокументы
ИCПОЛЬЗОВАНИЕ  ЭТАНОЛА  В  КАЧЕСТВЕ  ВНУТРЕННЕГО 
СТАНДАРТА  ПРИ  ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМ 
КОЛИЧЕСТВЕННОМ  ОПРЕДЕЛЕНИИ  СОДЕРЖАНИЯ 
ТОКСИЧНЫХ  МИКРОПРИМЕСЕЙ  В  ВОДКЕ  И  СПИРТЕ 
ЭТИЛОВОМ.  ОТ  ИДЕИ  ДО  ВНЕДРЕНИЯ   
В  ПОВСЕДНЕВНУЮ ПРАКТИКУ  
С. В. Черепица, С. М. Бычков, А. Н. Коваленко, А. Л. Мазаник,  
Н. М. Селемина*, О. Б. Серединская** 
Правила приемки при изготовлении водки и спирта этилового регламенти-
руют  предельное  содержание  токсичных  микропримесей.  В  соответствии  с 
ГОСТ 5363-93 [1], ГОСТ 5964-93 [2] и ГОСТ Р 51652-2000 [3] нормируется со-
держание  следующих  микропримесей:  альдегид  уксусный  (ацетальдегид),  эти-
ловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), метиловый эфир уксусной кислоты 
(метилацетат), спирт метиловый (метанол), спирт изопропиловый (2-пропанол), 
спирт  пропиловый (1-пропанол),  спирт  изобутиловый (2-метил-1-пропанол), 
спирт  бутиловый (1-бутанол),  спирт  изоамиловый (3-метил-1-бутанол).  Анало-
гичные правила приемки на предельное содержание летучих токсичных микро-
примесей в алкогольных напитках (spirits drinks) содержатся в нормативных до-
кументах ЕС [4].  
Правила приемки как в ГОСТ, так и в нормативных документах ЕС, регла-
ментируют  предельное  содержание  в  объемных  процентах  для  метанола  и  в 
миллиграммах  для всех остальных перечисленных выше токсичных микропри-
месей в пересчете на безводный спирт (absolute alcohol).  
Для количественного определения содержания токсичных микропримесей в 
водке  и  спирте  этиловом  был  разработан  газохроматографический  экспресс-
метод по ГОСТ Р 51698-2001 [5]. В соответствии с ГОСТ Р 51698-2001 газохро-
матографическое определение содержания токсичных микропримесей выполня-
ется  по  абсолютной градуировке. Метод абсолютной  градуировки  обладает  ря-
дом недостатков.  
Во-первых,  необходимо  приготавливать  и  в  дальнейшем  использовать  не-
сколько градуировочных смесей. Это влечет  за  собой  приобретение  химически 
особо  чистых    реактивов.  ГОСТ  Р 51698-2001 предусматривает  приготовление 
градуировочных  смесей  этилового  спирта  с  содержанием  токсичных  примесей 
на  уровне  единиц  мг  на  литр  безводного  спирта  методом  последовательного 
разбавления  первоначально  приготовленных  градуировочных  смесей  с  боль-
шим,  порядка 1000 мг  на  литр  безводного  спирта,  содержанием  исследуемых 
токсичных  примесей.  Но  приобретение  ректификованного  этилового  спирта  с 
содержанием токсичных примесей менее 1 мг на литр безводного спирта в коли-
честве нескольких литров в месяц представляется весьма проблематичным. Как 
следствие,  все  контрольные  лаборатории  центров  сертификации  (Госстандарт), 
центров гигиены и общественного здоровья (Минздрав), спиртзаводы (Минсель-
хозпрод) вынуждены производить закупки ГСО градуировочных растворов  водки и 
спирта этилового.  
 
  *    
РУП «Минск Кристалл», Беларусь. 
** ОАО «Невинномысский Азот», Россия. 
402  

Во-вторых,  сходимость,  воспроизводимость  и  погрешность  результатов 
измерений сильно зависят от нестабильности работы хроматографа, объема вво-
димой  пробы,  нестабильности  химического  состава  ГСО  при  хранении  после 
первоначального вскрытия ампул. 
В-третьих, построение градуировочных таблиц требует значительных тру-
дозатрат.  В  соответствии  с  ГОСТ  Р 51698 для  построения  одной  градуи-
ровочной таблицы на спирт этиловый или водку требуется практически одна рабо-
чая смена, а градуировку необходимо проводить не реже одного раза в две недели.  
В  соответствии  с  нормативными  документами  ЕС [4] газохроматогра-
фическое  определение  содержания  токсичных  микропримесей  в  алкогольных 
напитках (spirits drinks) выполняется  с  применением  метода  внутреннего  стан-
дарта  (ВС).  В  качестве  добавки  ВС  предлагается  использовать pental-3-ol. Для 
определения  количественного  содержания  примесей  в  пересчете  на  безводный 
спирт  требуется  еще  провести  измерения  процентного  содержания  этилового 
спирта в испытуемой пробе [4].  
Ранее в работах [6−10] была высказана идея о возможности использования 
основного компонента (растворителя) для  количественного определения приме-
сей.  На  предложенный  Институтом  ядерных  проблем  метод  получен  патент  
Республики Беларусь № 6801.  Для применения нового метода в испытательных 
и  контрольных  лабораториях  на  производстве  необходимо  провести  работу  по 
его практической апробации по возможности максимально широким кругом ис-
следователей в разных лабораториях при работе на разных приборах. Для реше-
ния  поставленной  задачи  выбран  газохроматографический  анализ  содержания 
токсичных микропримесей  в водке и спирте этиловом по ГОСТ Р 51698. Ниже в 
работе подробно описана процедура использования основного компонента эти-
лового спирта в качестве внутреннего стандарта для определения количествен-
ного  содержания  токсичных  микропримесей  в  водке  и  спирте  этиловом,  пред-
ставлены  разработанные  шаблоны  обработки  измеренных  данных.  Шаблоны 
позволяют работать исследователям с различными аналитическими приборами в 
едином  стиле:  задавать  методические  режимы  работы  прибора,  обеспечивать 
построение абсолютной  по ГОСТ Р 51698 и относительной градуировки (отно-
сительно  этанола),  создавать  сценарии  обработки  измеренных  хроматограмм, 
выполнять оперативный контроль качества измерений непосредственно в рабо-
чей программе, в ней  же создавать итоговые отчеты в  соответствии с руковод-
ством по качеству испытательной лаборатории. Предложенные шаблоны позво-
ляют осуществить принцип, когда результаты работы 1-го оператора за 1 смену 
хранятся в 1 файле. Эти файлы могут переноситься с одного прибора на другой 
простым  копированием,  как  это  делается,  например,  с  документами  в  формате 
Microsoft Word. После этого исследователи могут беспрепятственно сравнивать 
и  анализировать  как  непосредственно  измеренные  экспериментальные  данные, 
так и результаты обработки, выполненные на разных аналитических приборах в 
разных лабораториях. 
1. Использование этанола в качестве внутреннего стандарта 
Хорошо  известно,  что  повышение  метрологических  характеристик  полу-
чаемых  результатов  можно  достичь  путем  использования  метода  внутреннего 
стандарта (ВС). Традиционный подход использования ВС в данном случае про-
 
403

блематичен.  Во-первых,  необходимо  быть  заранее  уверенным,  что  вещество, 
вводимое  в  качестве  ВС,  не  присутствует  изначально  в  анализируемой  смеси. 
Во-вторых, регламентирующие документы предусматривают, чтобы количество 
вводимой добавки ВС было по порядку величины сравнимо с содержанием ис-
комых примесей. Но во многих случаях концентрации определяемых примесей 
составляют тысячные и менее доли процента. Например, ГОСТ 5363-93 на водку 
и ГОСТ 5964-93 на спирт этиловый регламентирует содержание  альдегидов  и  выс-
ших спиртов (сивушные масла) на уровне нескольких миллиграмм на литр безводно-
го  спирта,  а  это  составляет  порядка  десятитысячных  процента.  Проблематичность 
выполнения  выше  указанных  требований  вынудило  разработчиков  действующего 
ГОСТ Р 51698 отказаться от метода ВС и применить метод абсолютной градуировки. 
Использование  этанола  в  качестве  внутреннего  стандарта  при  хромато-
графическом количественном определении содержания токсичных микроприме-
сей в водке и этиловом спирте позволяет существенно упростить всю процедуру 
выполнения измерений, так как отпадает необходимость приготовления градуи-
ровочных  смесей  и  устраняется  зависимость  получаемых  результатов  относи-
тельно  нестабильности  работы  хроматографа  и  объема  вводимой  пробы.  Отпа-
дает необходимость частых закупок образцов ГСО и проведение частых градуи-
ровок прибора.  
Необходимо  обратить  внимание  на  тот  факт,  что  использование  этанола  в 
качестве ВС естественным образом вытекает из требований нормативной доку-
ментации на контроль качества алкогольной продукции. В правилах приемки на 
водку по ГОСТ 5363-93 и на спирт этиловый по ГОСТ 5964-93, а также в норма-
тивных документах ЕС [4] содержание токсичных микропримесей нормируется 
непосредственно в пересчете на безводный спирт. Заметим, что так как вода не 
регистрируется пламенно-ионизационным детектором, то на измеренной хрома-
тограмме испытуемого образца сразу представлено количественное содержание 
зарегистрированных  микропримесей  относительно  этанола.  Дополнительных 
измерений,  связанных  с  необходимостью  определения  процентного  объемного 
содержания этилового спирта в исследуемом образце, как того требует п. 4.5.2. 
ГОСТ Р 51698, в данном случае уже не требуется.  
На рисунках 1, а и 1, б представлена экспериментально измеренная хрома-
тограмма  ГСО 8404-2003 стандартного  образца  состава  раствора  токсичных 
микропримесей  в  водно-спиртовой смеси (комплект РС, образец  РС-1).  Метро-
логические характеристики измеренного образца представлены на рис. 2.  
Здесь  важно  обратить  внимание  производителей  стандартных  образцов 
ГСО 8405-2003 и ГСО 8404-2003, что в паспорте указанных ГСО наряду с кон-
центрацией токсичных микропримесей в единицах мг на 1 дм3 водно-спиртового 
раствора  стоит  также  приводить  значения  концентраций  токсичных  микропри-
месей в единицах мг на 1 дм3 безводного спирта.  
2. Градуировка прибора 
Используемый в газовом хроматографе пламенно-ионизационный детектор 
(ПИД) имеет различающиеся коэффициенты чувствительности к разным компо-
нентам  исследуемых  смесей.  Градуировка хроматографа состоит в нахождении от-
носительных коэффициентов чувствительности детектора к каждому из исследуемых 
компонентов токсичных микропримесей относительно компонента этилового спирта.  
404  



Градуировку хроматографа выполняют по аттестованным градуировочным  
смесям. В качестве градуировочных смесей можно использовать как ГСО соста-
ва  растворов  токсичных  микропримесей  в  этиловом  спирте  (комплект PC) или 
ГСО  состава  растворов  токсичных  микропримесей  в  водно-спиртовой  смеси 
(комплект  РВ),  так и самостоятельно приготовленные весовым/объемным методом 
аттестованные смеси. 
 
 
а  
 
 
б  
 
Рис. 1. Хроматограмма образца РС-1 из комплекта ГСО 8404-2003: а – для 
представления всех зарегистрированных пиков исследуемых токсичных микропримесей 
и пика этанола масштаб  представления по вертикальной оси выбран логарифмическим, 
б –  хроматограмма та же, но представлена в линейном масштабе  
 
405


 
Рис. 2. Типовой паспорт ГСО 8405-2003 на стандартные образцы состава растворов 
токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) от ГНУ 
«ВНИИПБТ», г. Москва. Курсивом представлены концентрации токсичных 
микропримесей в мг/дм3 в пересчете на безводный спирт в предположении, что 
объемная концентрация этанола в данных водно-спиртовых растворах составляет 40 %. 
Как того требуют приемочные ГОСТ 5363-93,  ГОСТ 5964-93 и ГОСТ Р 51652-2000 
406  

Записывают  хроматограммы  анализа  каждой  градуировочной  смеси.  Реги-
стрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измере-
ния  выполняют  не  менее  двух  раз.  Градуировочную характеристику  получают, 
обрабатывая  полученные  экспериментальные  данные  методом  наименьших 
квадратов. 
Численные значения относительных коэффициентов отклика детектора  Ki  
получаются  из  хроматографических  данных  ГСО  (аттестованных  смесей)  с  из-
вестными концентрациями этанола и исследуемых примесей: 
cert
cert
S
⋅ X
                                                 
Et
i
=

 
              
 (1) 
i
cert
cert
S
⋅ X
i
Et
где  cert
S
  и  cert
S
  −  площади  пиков  i-го  компонента  и  этанола  соответственно, 
i
Et
cert
X
и  cert
X
 −  концентрации i-го компонента и этанола соответственно. 
i
Et
Концентрация  Ci  [мг/л], в пересчете на безводный спирт, i-го компонента 
в пробе описывается следующим выражением: 
Ki ⋅ Si ⋅ CEt
Ci =

 
 
    
(2) 
SEt
где  Si  и  SEt  − площади пиков i-го компонента и этанола соответственно,  Ki  − 
коэффициент  относительного  отклика  детектора  для  i-го  компонента,  CEt   − 
концентрация этанола в мг/л, в пересчете на безводный спирт. При нормальных 
условиях  = 789300 мг/л.  
Et
Полученные  в  результате  проведенных  экспериментальных  исследований 
относительные коэффициенты чувствительности представлены в табл. 1. Испы-
тания  данного  ГСО  РВ  были  выполнены 18-06-2007 в  лаборатории  РУП  «Бел-
ГИМ», 21-06-2007 в лаборатории РУП «Витебский ЛВЗ» и 29-05-2007 в лабора-
тории РУП «Брестский  ЛВЗ». Необходимо обратить внимание на то, что имена 
операторов  неизвестны,  также  неизвестны  режимы  работы  хроматографов  и 
объемы  вводимой  пробы  в  инжектор.  Размерность  коэффициента  чувствитель-
ности абсолютного в данном случае имеет следующий вид  [(mg/L)/(pA×min)]. 
Метанол  и  этанол  обладают  относительно  близкими  физико-химическими 
свойствами. И в то же время экспериментально измеренные ОСКО  Ki  для ме-
танола  заметно больше, чем, например, ОСКО    ацетальдегидов и эфиров, не 
i
говоря уже о ОСКО  Ki  для всех остальных определяемых высших спиртов.  
Анализ полученных экспериментальных данных указывает на то, что испы-
танные  образцы  имели  различный  количественный  состав,  хотя  паспорта  были 
выписаны  одинаковые.  Для  выяснения  причины  выявленных  расхождений  не-
обходимо  провести  серию  межлабораторных  сличительных  испытаний  МСИ 
аттестованной смеси, но разлитой из одной емкости.  
 
407

Таблица 1 
Результаты экспериментальных исследований по определению относительных 
коэффициентов чувствительности одной партии ГСО 8405-2003.  
Дата выпуска партии 15 от 22-03-2007 
 
Коэффициенты чувствительности    и  K
  
i
abs
Компонент  
РУП  
РУП 
РУП 
Средние  
ГСО 8405-
ОСКО, 
«БелГИМ» 
«ВитЛВЗ» 
 «БрестЛВЗ» 
значения 
2003 

K abs
 
K
 
 
  <K
> <
i
abs
i
abs
i
abs
i
 
 
Альдегид ук-
 1.628 
 1.734 
 1.730 
 1.698  3.6 
сусный  (аце-
тальдегид) 
Метиловый 
 1.530 
 1.641 
 1.552 
 1.574  3.7 
эфир уксусной 
кислоты  (ме-
тилацетат) 
Этиловый 
 1.035 
 1.108 
 1.033 
 1.058  4.1 
эфир уксусной 
кислоты  
(этилацетат) 
Спирт мети-
 1.220 
 1.292 
 1.349 
 1.287  5.0 
ловый (мета-
нол) 
Спирт этило-
703  
761  
773  
746  
5,0 
вый (этанол) 
Спирт изо-
 1.015 
 1.003 
 1.022 
 1.014  0.9 
пропиловый 
(2-пропанол) 
Спирт пропи-
 0.719 
 0.729 
 0.737 
 0.728  1.2 
ловый  
(1-пропанол) 
Спирт изобу-
 0.542 
 0.540 
 0.533 
 0.538  0.9 
тиловый  
(2-метил-1-
пропанол) 
Спирт бутило-
 0.604 
 0.599 
 0.613 
 0.605  1.2 
вый 
 (1-бутанол) 
Спирт изоами-
 0.578 
 0.574 
 0.591 
 0.581  1.6 
ловый  (3-метил-
1-бутанол) 
3. Анализ образца 
В  испаритель  (инжектор)  микрошприцем  вместимостью 10, 5 или 1 мм3 
вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разде-
ление  смеси.  Регистрируют  пики  в  области  времени  удерживания,  соответст-
вующего  каждому  веществу  градуировочной  смеси.  Образец  анализируют  два 
408  

раза  в  условиях  повторяемости  в  соответствии  с  требованиями  ИСО5725-1.  За 
результат  измерений  принимают  среднеарифметическое  значение  двух  парал-
лельных определений массовой концентрации i-го вещества, полученных в усло-
виях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле 
− C
⋅100
                                              
i1
i2
≤ ir  ,     
(3) 
C
C
1
)
2
 
                                 
где  1,
i Ci2  – результаты параллельных определений массовой концентрации 
i-го вещества в анализируемой пробе, мг/дм3, 100  − множитель для пересчета в 
процентах;  ri – предел повторяемости для i-го вещества.  
Если  условие  приемлемости  по  формуле (3) не  выполняется,  выясняют 
причины  превышения  предела  повторяемости,  устраняют  их  и  повторяют  вы-
полнение измерений. 
Для  перевода  концентрации  метилового  спирта  в  единицы  объемных  про-
центов  на  литр  безводного  этилового  спирта  необходимо  полученное  значение 
концентрации метилового спирта, выраженное в мг/дм3, разделить на величину 
объемной плотности метилового спирта в соответствии со следующим выражением: 
                                X
[%] =  [мг/дм3] /  ρ [мг/дм3] * 100 % ,                 (4) 
Me
Me
Me
где величина объемной плотности метилового спирта  ρ  равна 792800 мг/дм3 .  
Me
Примеры представления выполненных измерений представлены на рис. 3, 4. 
В закладке Калькулятор ПО UniChrom в столбце E отображаются полученные 
значения  сходимости по двум измерениям  в  столбцах  B и  C. В столбце  F ото-
бражается  значение  критерия  полученной  сходимости.  В  столбцах  J,  K  и  L 
представлены  результаты  контроля  погрешности  выполненных  измерений.  Для 
малых концентраций исследуемых примесей спиртовых растворов РС-3 доволь-
но часто имеют место неудовлетворительные критерии сходимости и погрешно-
сти измерений исследуемых примесей спиртовых растворов РС-3 довольно час-
то  имеют  место  неудовлетворительные  критерии  сходимости  и  погрешности 
измерений. 
4. Заключение 
Предложенный метод может быть использован в контрольных лаборатори-
ях  любых  производителей,  поставщиков  и  потребителей  алкогольной  продук-
ции, в центрах стандартизации и метрологии, центрах гигиены, санитарии и об-
щественного  здоровья,  в  экспертно-криминалистических  лабораториях  по  ис-
следованию алкогольной продукции.  
Важно отметить, что предложенный методический подход может быть ис-
пользован  в  многочисленных  газохроматографических  анализах  по  определе-
нию количественного содержания микропримесей в основном веществе. Напри-
мер, входной и выходной контроль количественного содержания примесей в ме-
таноле, бутаноле, пропаноле, амилоле, гексане, гептане, декане, бензоле [11, 12], 
толуоле [13], ксилоле [14–17], акрилонитриле [18], винилацетате  и  т.  д.  Целое 
семейство стандартов на определение примесей в органических соединениях. 
 
409



 
Рис. 3. Пример расчета массовых концентраций токсичных микропримесей в водке с 
использованием основного компонента (этанола) в качестве внутреннего стандарта 
 
Рис. 4. Пример представления метрологических характеристик выполненных измерений 
410  

В связи с разработкой и внедрением широкодиапазонного детектора по те-
плопроводности  (катарометр)  появляется  возможность  реализовать  газохрома-
тографические  измерения  по  определению  количественного  компонентного  со-
става природного горючего газа не по абсолютной градуировке, как того требу-
ют  действующие  ГОСТ 23781 [19] и ISO 6974 [20], а  использовать  основной 
компонент метан в качестве внутреннего стандарта.   
Литература 
1.  ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа. 
2.  ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа. 
3.  ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Техни-
ческие условия. 
4.  Commission Regulation EC 2870-2000. Determination of Volatile Substances and Metha-
nol of Spirit Drinks. No 1576/89. 
5.  ГОСТ Р51698-2001 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографи-
ческий экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей.  
6.  Charapitsa S . V., Bychkov S. M и др. // Abstracts of Pittsburgh Conference on Analytical 
Chemistry and Applied Spectroscopy. 2003.  № 1480P.  P. 526. 
7.  Черепица С. В., Бычков С. М. и др// Журнал аналитической химии. 2003. Т. 58, № 4. С. 416.  
8.  Черепица С. В., Бычков С. М. и др. // Партнеры и конкуренты.  2004. № 8. С. 35. 
9.  Черепица С. В., Бычков С. М. и др. // Партнеры и конкуренты. 2006. № 2. С. 23. 
10.  Бычков С. М., Коваленко А. Н. и др. // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда 
по общей и прикладной химии. Москва. 2007 г. С. 98. 
11.  ГОСТ 2706.2-95 Углеводороды  ароматического  ряда.  Хроматографический  метод 
определения основного вещества и примесей в бензоле, толуоле и ксилоле. 
12.  ASTM D 4492-03 Standard Test Method for Analysis of Benzene by Gas Cromatography. 
13.  ISO5279-1980 Toluene for industrial use. Determination of impurities. Gaschroma-
tographic method. 
14.  UOP 543-97 Trace Non-Aromatic Hydrocarbons in High-Purity Aromatics by Gas Chromatography. 
15.  UOP 720-93 Impurities in high purity p-xylene by GC. 
16.  UOP 798-96 Trace p-DEB or indan in C8 aromatics and trace C8 aromatics in p-DEB by GC.  
17.  ASTM D 3798-03 Standard Test Method for Analysis of p-Xylene by Gas Cromatography. 
18.  ASTM E 1863-97 Standard Test Method for Analysis of Acrylonitrile by Gas Chromatography.   
19.  ГОСТ 23781-87 Газы горючие природные. Хроматографический метод определения 
компонентного состава.   
20.  ISO 6974-6:2002 Natural gas. Determination of composition with defined uncertainty by 
gas chromatography. Determination of hydrogen, helium, oxygen, nitrogen, carbon diox-
ide and C1 to C8 hydrocarbons using three capillary columns.   
THE  BASIC  COMPONENT  (SOLVENT)  AS  THE  INTERNAL  
STANDARD  IN  THE  CHROMATOGRAPHIC  QUANTITY 
DETERMINATION  OF  IMPURITIES  
S. V. Charapitsa, S. M. Bychkov, A. N. Kovalenko, A. L. Mazanik,  
N. M. Selemina*, O. B. Seredinskaya** 
The method of the chromatographic quantity determination of impurities using the basic 
component (solvent) as internal standard is proposed. The analysis of the experimental data 
measured in the accredited laboratories of the Minsk, the Gomel and the Brest winery and dis-
tillery "Krystal" (Belarus) show the high metrology characteristics of the proposed method. 
  * RUE “Minsk Krystal”, Belarus. 
** LLC “Nevinnomyssk Azot”, Russia
 
411


Похожие:

Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconМетодологические подходы к категории
Доказано, что изменение концептуальных основ при определении финансово-экономического содержания финансового оздоровления может способствовать...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconО доказательствах бытия Божия. Весь дальнейший диалог является парафразом статьи «Бог» из Энциклопедического словаря Брокгауза и Ефрона, вплоть до прямых цитат (с некоторой путаницей в количественном и порядковом определении доказательств): немецкий философ Иммануил Кант (1724—1804) считал «невозмож
Христос был описан как «лгун, пьяница, бабник». К этому же жанру относится и поэма Бездомного (заказанная ему, вероятно, к Пасхе)....
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconП. И. Ковалевский Психиатрические эскизы из истории
При таком тождестве организации человека, тождестве количественном и качественном, весьма естественно порождаются мысли и о тождестве...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconПечатн. В кн. "Вопросы методики лабораторных исследований физико-механических свойств грунтов", Л.,1965,с. 154-159
...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания icon1 3 «Перевод абсолютных номинативных конструкци й»
Поэтому при переводе решающее значение при определении ее функции имеет контекст. Номинативная конструкция передается обычно подчиненным...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconЕ. Б. Золотухина Методическая разработка «Основы бизнес моделирования»
Данная методика также может быть использована при описании бизнес процессов предприятия с целью их реорганизации и сертификации по...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconТесты по разделу «электробезопасность»
Укажите величину расчетного значения сопротивления человека при определении величины тока в расчетных схемах?
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconСекция «философия» Феномен ресентимента и партикулярный уровень в морали Абдрашитова Ирина Владимировна
Мораль – сложное по структуре и многофункциональное явление, при определении
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconОсновные показатели уровня подготовки участников егэ 2009 года при определении минимальной границы по предметам
При оценке результатов государственной (итоговой) аттестации в форме егэ устанавливается минимальное количество баллов по каждому...
Стандарта при газохроматографическом количественном определении содержания iconЛитература: Зеленецкий С. Б., Рябков Е. Д., Микеров А. Г. Ротационные пневматические двигатели. Л., «Машиностроение»
Например, при определении рабочего объёма, исходными данными являются радиусы ротора и вписанной окружности цилиндра, эксцентриситет,...
Разместите кнопку на своём сайте:
Библиотека


База данных защищена авторским правом ©lib.znate.ru 2014
обратиться к администрации
Библиотека
Главная страница